材料制备技术:关于ZL104铝合金的系列实验

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实验一:火熔铸法制备 ZL104 铝合金

一、实验目的

  1. 掌握铝合金熔铸的基本流程:熔化→精炼→变质处理→浇铸;
  2. 理解ZL104合金的成分体系及各组元的作用;
  3. 了解精炼剂、变质剂的选用依据及安全操作规程;
  4. 认识并分析铸造过程中常见缺陷的产生原因与预防措施。

二、实验原理

2.1 ZL104 合金的成分体系

ZL104为 Al-Si-Mg-Mn 系铸造铝合金(国标ZAlSi9Mg),其典型成分(质量分数)为:

$$\text{Si:}8\%\sim10.5\%,\quad \text{Mg:}0.17\%\sim0.35\%,\quad \text{Mn:}0.2\%\sim0.5\%,\quad \text{Al:余量}$$

各组元的作用:

元素主要作用
Si(硅)提高流动性,降低收缩率,形成共晶组织,强化基体
Mg(镁)时效强化(析出 $\text{Mg}_2\text{Si}$),提高强度与硬度
Mn(锰)抑制铁相的有害针状形态,改善断裂韧性

精炼和变质机理.png

2.2 精炼原理

向铝液中通入六氯乙烷(C₂Cl₆)精炼剂,其分解反应为:

$$\text{C}_2\text{Cl}_6 \rightarrow \text{C}_2\text{Cl}_4 + \text{Cl}_2$$

$$2\text{Al} + 3\text{Cl}_2 \rightarrow 2\text{AlCl}_3 \uparrow$$

生成的 $\text{AlCl}_3$ 气泡在铝液中上浮,携带夹杂与溶解的氢气($\text{H}_2$)逸出,起到除气除渣的作用,有效降低铸件中的气孔缺陷。六氯乙烷不吸潮,在干燥环境中可安全使用。

注意: 不可使用 $\text{ZnCl}_2$ 等吸潮性精炼剂——若精炼剂预热干燥不足,水分会随精炼剂进入铝液,导致剧烈沸腾甚至爆炸。

2.3 变质处理原理

向铝液中加入 Al-Sr(锶)Al-Sb(锑) 变质剂,可改变共晶硅的凝固形态:

$$\text{Al-Si(未变质):针状/板状共晶Si} \xrightarrow{\text{加入Sr}} \text{细纤维状/蠕虫状共晶Si}$$

变质机制:Sr吸附在Si的生长界面($\{111\}$晶面),通过改变界面能抑制Si的优先生长方向,迫使Si以细小纤维状凝固,消除应力集中点,显著提升冲击韧性和延伸率。

Sr 与 Sb 的比较:

变质剂变质效果有效期缺点
Sr(锶)效果佳,组织细小较短,需时效处理变质等待期稍长,夹渣较多
Sb(锑)效果稍慢很长(可反复使用)安全性稍差,含锑废料处理要求高

由于 Sr 的有效期较短,本实验要求取样后迅速加入 Al-Sr 并立即关闭电阻炉电源,以缩短在空气中的暴露时间。

2.4 电阻炉温度滞后

电阻炉的温度传感器与电阻丝位置

电阻炉的热电偶置于炉腔中心,而电阻丝在外侧。由于金属的热传导有延迟,加热与断电时温度计读数与实际炉温存在系统性滞后:

$$T_{\text{显示}} \neq T_{\text{炉腔实际温度}}$$

加热时:$T_{\text{炉壁}} > T_{\text{中心}}$;断电后:$T_{\text{炉壁}} < T_{\text{中心}}$。实际操作中,炉温设定应比目标温度(700–720°C)低一定余量,防止过热氧化。


三、实验配料设计

目标合金成分(质量分数):

  • Al-10%Mn 中间合金:36.8 g(实际:37.89 g)
  • Al-2%Si:487.06 g(实际:480.56 g)
  • 纯Al:478.9 g(实际:479.22 g)
  • 纯Mg:3.68 g(实际:4.72 g)

精炼剂用量:

  • 六氯乙烷理论:9.94 g;实际:10.02 g

Al-Sr变质剂用量:

  • Al-Sr理论:30.77 g;实际:30.11 g

四、实验步骤

  1. [0 min] 将除Mg以外的合金配料加入720°C电阻炉,随炉升温,稳定后采样(第一次取样,40 min);
  2. [57 min] 加入六氯乙烷精炼,待气泡充分逸出后刮除铝液表面浮渣;
  3. [1 h 08 min] 精炼完毕,进行第二次取样;随后快速加入Al-Sr变质剂并关闭电阻炉;
  4. [1 h 58 min] 变质完成,进行第三次取样,完成实验整理实验场地。

三次取样均倒入金属铸型中制成圆棒试样。


五、实验结果

所制三组试样整体形态完整,铸造较为成功,铸棒表面光滑,无明显宏观缺陷(如冷隔、明显缩孔)。


六、分析讨论

问题1:为何快速生产中宁可将精炼剂预热干燥而不用大气炉?

C₂Cl₆不吸潮,在干燥环境和通风条件下水分不进入铝液,既安全又高效。而ZnCl₂等吸潮性盐类,一旦含水进入铝液,水分瞬间汽化膨胀并形成氢气,极易引发爆炸,在快速生产中安全隐患极大。

问题2:Sr变质效果的有效期远短于Sb,实验中Sr的加入量如何控制?

Sr 的最优添加量一般在 $0.01\%\sim0.02\%$(质量分数)。添加不足时变质不完全,Si仍以针状形态析出;添加过量则可能引入过多氧化夹杂,甚至因Sr与Mg反应生成 $\text{Mg}_2\text{Sr}$ 相而损耗有效Mg量,同时可能引入气孔。


实验二:砂型铸造工艺方案设计与实践

一、实验原理

砂型铸造示意图

砂型铸造通过在型砂中造型来制备铸模。型砂需具备一定的强度、透气性和退让性,其中型砂的强度来源于水分在砂粒间形成的黏土薄膜(液桥)产生的表面张力结合力。

型砂水分含量 $w_{\text{water}}$ 过高会降低型砂强度(液桥饱和),过低则无法形成有效结合;最佳水分含量通常在 $3\%\sim8\%$(质量分数)。

浇注系统的设计需满足充型流量平衡条件:

$$Q = A_{\text{浇口}} \cdot v_{\text{浇口}} = A_{\text{横浇道}} \cdot v_{\text{横}}$$

由 Bernoulli 方程得充型速度:

$$v = \sqrt{2g H_{\text{p}}}$$

其中 $H_{\text{p}}$ 为有效压头高度(即从浇口液面到铸件最高点的高度差),用于估算充型能力和最小壁厚可充型性。


二、实验过程

浇道与铸件

设备: 上下型箱、木模、砂勺等造型工具。

步骤:

  1. 调节型砂水分(以手握型砂后缓慢释放,能保持形状且无多余水迹为准);
  2. 造下砂型:模样在型箱中心,凸面朝下放置,沿分型面方向填砂,逐层紧实;
  3. 造上砂型:放置大木棒(浇注系统)和小木棒(冒口/补缩系统),填砂紧实后取出木棒,形成浇注通道;
  4. 合型浇注;
  5. 铸件冷却后开箱,去除浇冒口,进行初步修整。

三、实验结果

铸件完整且表面纹样清晰(所用模样为仿古铜钱造型),两个铸件均充型完全,填充效果良好,浇注系统运行正常。


四、分析讨论

问题1:为何工业生产中每次造型前均需调整型砂成分?

在每次浇铸冷却过程中,高温使型砂中的 $\text{SiO}_2$ 部分发生相变(石英化),层状结构随之变化,原有的层状结合点逐渐失活,不再能有效保持水分。此外,有机粘结剂在高温下分解失效。因此:

  • 对于工业大批量生产,型砂接触高温次数多、周期长,型砂性能退化显著,必须在每次造型前调整成分;
  • 本实验中铸件小、次数少,型砂损耗轻微,影响可忽略,故未做调整。

问题2:为何铸件中的大平面要被"避免"?

大平面处铸型直接暴露在铝液中,铝液中的水分蒸发严重,小气泡易聚集在大平面处无法排出,形成气孔。若大平面倾斜,则气泡可沿斜面逸出,有效降低气孔率。烘烤后平面处砂型强度下降,大平面受铝液冲击时更易塌陷,铸件质量降低。


实验三:火熔铸制备 ZL104 铝合金的质量与效果评价

一、实验目的

  1. 通过金相制样(切割→镶嵌→打磨→抛光→腐蚀)观察ZL104合金在不同处理状态下的微观组织;
  2. 评估精炼处理与变质处理对金相组织(气孔、夹杂、Si相形态)的影响;
  3. 学习并运用金相显微镜进行组织表征与评级。

二、实验原理

金相试样的制备质量决定了组织观察的可靠性。各步骤原理如下:

打磨抛光

倒角(chamfering): 将切割后试样的棱角磨掉约45°,防止打磨时划破砂纸,保护操作者,同时避免在抛光时磨入"尖角崩起液浪"损伤试样表面。

砂纸打磨: 由粗到细(100目→400目→600目→800目→1000目→1500目→2000目),每换一级砂纸将打磨方向旋转90°,直至上一道划痕完全消除:

$$\text{划痕深度} \propto d_{\text{abrasive}},\quad \text{需满足} \quad d_{\text{next}} < d_{\text{current}}$$

抛光: 使用金刚石抛光液(粒径$\sim1\ \mu\text{m}$),去除砂纸划痕,获得镜面。抛光方向(布的转动方向)应与打磨方向垂直,以便在金相镜下区分是否完全消除划痕。

腐蚀: 本实验使用 $\text{NaOH}(\text{aq})$ 腐蚀剂,浓度宜稀、时间宜短,以不同相与基体的腐蚀速率差异显示晶界与相界:

  • 铝基体(α-Al):腐蚀速率较慢,呈亮色;
  • 共晶Si:腐蚀速率极慢,以形貌清晰显现;
  • 气孔与夹杂:无腐蚀,呈黑色。

腐蚀过度(时间过长或浓度过大)会使晶界过宽,形成凹坑,反而模糊组织细节;腐蚀不足则相界反差不足,需在金相镜下检查后决定是否补充腐蚀。


三、实验结果(金相照片分析)

下载报告 后查阅本章节的图片。

处理状态×100倍×500倍组织特征
① 未精炼、未变质大型气孔、大型夹杂针状Si相,周围共晶β相铸件组织疏松,缺陷密集,针状Si明显形成应力集中
② 已精炼、未变质无明显大型气孔细纤维状Si相,无β相精炼后气孔显著减少,但Si仍以针状或粗短纤维形态存在
③ 已精炼、已变质针状Si相圆钝化,有少量气孔细小纤维状Si,Sr偏析边界清晰变质处理使共晶Si由针状→纤维状,显著提升塑韧性

四、分析讨论

4.1 精炼对组织的改善

精炼(通入C₂Cl₆)产生的 $\text{AlCl}_3$ 气泡上浮,将溶解在铝液中的氢气以及非金属夹杂携带至液面。气孔数量的定量评估可用气孔率 $\phi$ 衡量:

$$\phi = \frac{V_{\text{孔}}}{V_{\text{总}}} \times 100\%$$

未精炼试样中气孔尺寸达数百微米(×100下可见),严重削弱机械性能。已精炼试样气孔大幅减少,表明精炼对降低溶解氢、消除大型孔洞极为有效。

4.2 变质处理对Si相的影响

共晶Si的形态转变从针状/板状→细纤维状,本质是凝固界面能各向异性的改变。未变质时,Si沿 $\langle 112 \rangle$ 方向以台阶机制快速生长,形成粗大针状晶。Sr吸附改变了Si的生长界面特征,使其转变为:

$$\Delta G_{\text{faceted}}^{\text{with Sr}} > \Delta G_{\text{non-faceted}}$$

即加入Sr后,Si的小晶面生长(faceted growth)能垒增高,转变为非小晶面模式(non-faceted),以细纤维状向各方向生长,消除局部应力集中,断裂韧性显著提升。

4.3 制样要点的深度讨论

问题1:倒角在何时不需要?

当试样本身轮廓光滑(无尖锐棱角)、或试样已经通过镶嵌包埋(如环氧树脂镶嵌)时,外角已被包埋材料保护,无需额外倒角。

问题2:如何判断抛光是否足够?

在金相镜下以最高倍率(如500×)观察,若视野中已无划痕、仅见点状夹杂与组织,则抛光足够;若仍见方向性划痕,则需继续抛光,必要时从上一级砂纸重新打磨。

问题3:腐蚀后某些区域凹陷严重但原始砂纸已重新处理,能否在腐蚀后再次打磨抛光?

可以,但需注意:NaOH腐蚀后表面有腐蚀产物,直接抛光会污染抛光布。应先充分清洗并干燥,再从细砂纸(如1500目)重新抛光,而非从粗砂纸开始,以避免引入新划痕。凹坑过深则需从较粗砂纸重做。


作者:GARFIELDTOM
邮箱:coolerxde@gt.ac.cn

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